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马植从辽东带着李善庆、小散多回到汴梁后，太师蔡京亲自接见金使，双方经过商谈，决定派朝议大夫赵有开带着诏书、礼物正式赴金谈判细节。使团行进至登州，赵有开突然抱病而亡，而这时又传来女真同辽国议和的消息，徽宗为慎重起见，命使团改为原地待命，送金使归国。
其实金与辽议和不过是个幌子罢了，第二年二月间，在完成战争准备后，金国借口辽在册文中不称“大金”皇帝，只云“东怀”国王、“不以兄事之”、“语多轻侮”等，悍然拒绝和议，分三路大举进攻辽国首都上京。
当宋帝国侦知辽金和议破裂，两国再度开战后，才再次派他以买马名义出使金国，商谈夹攻辽国，收复燕云的大计。这样，马植带着天子御笔，又匆匆忙忙自汴京出发了。
当时，金军已将上京临潢府团团包围。他从咸州追到青牛山，才见到完颜阿骨打。这位大金开国皇帝正在布置攻城，匆忙中对他说：“你先看看我们女真人怎么打仗的，然后再谈。”
临潢府经过辽国一百多年的经营，城池高大坚固，守城的也是辽国精锐，号称铜墙铁壁，闻名四方。结果，从早晨阿骨打下令攻城，不到中午时分，这座塞外最繁华的巨城，便告陷落。金国军队的凶狠强悍，给马植留下了强烈的震撼。
他就在上京和金国展开了艰苦的谈判。
当打开陛下亲笔的御旨时，马植简直不敢相信自己眼睛：整个朝廷中，居然没人懂得仔细研究下辽朝的行政区划。陛下的手谕中，提到的仅仅是收回“燕京并所管州城”；此时的燕京路，只辖有檀州（今北京密云）、顺州（今北京顺义）、景州（今河北遵化）、易州（今河北易县）、蓟州（今天津蓟县）、涿州（今河北涿县）六个州。不但不包括“燕云”中的“云”——西京（山西大同）诸州，而昔日曾属燕京的平州（今河北卢龙）、营州（今河北昌黎）、滦州（今河北滦县），已被改为平州路，与“燕京并所管州城”是不搭界的两回事。要收复的明明是燕云十六州